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Hi Labnetwork:  </div>
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   I wanted to summarize some advice from our informal ALD working group (formerly NNCI ALD group I think)  about HfO2 precursors so that this info will be in the labnet archive and available in the Labnetwork chatbot.  </div>
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<br>
</div>
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"I see there are something like 4 Hf precursors that folks have used in the literature. </div>
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</div>
<ol start="1" style="direction: ltr; margin-top: 0px; margin-bottom: 0px;" data-editing-info="{"applyListStyleFromLevel":false,"orderedStyleType":3}">
<li style="font-family: Aptos, "Aptos_EmbeddedFont", "Aptos_MSFontService", Calibri, Helvetica, sans-serif; font-size: 12pt; color: rgb(0, 0, 0); margin-top: 0px; margin-bottom: 0px; list-style-type: "1) ";">
<div style="direction: ltr; margin: 0in;" class="elementToProof" role="presentation">
TEMAHf   (Tetrakis(ethylmethylamido)hafnium(IV),(EtMeN)4Hf) </div>
</li><li style="font-family: Aptos, "Aptos_EmbeddedFont", "Aptos_MSFontService", Calibri, Helvetica, sans-serif; font-size: 12pt; color: rgb(0, 0, 0); margin-top: 0px; margin-bottom: 0px; list-style-type: "2) ";">
<div style="direction: ltr; margin: 0in;" class="elementToProof" role="presentation">
Tris(dimethylamido)cyclopentadienyl Hafnium, HfCp(NMe2)3 (HyALD)</div>
</li><li style="font-family: Aptos, "Aptos_EmbeddedFont", "Aptos_MSFontService", Calibri, Helvetica, sans-serif; font-size: 12pt; color: rgb(0, 0, 0); margin-top: 0px; margin-bottom: 0px; list-style-type: "3) ";">
<div style="direction: ltr; margin: 0in;" class="elementToProof" role="presentation">
Tetrakis(dimethylamido)hafnium(IV) [TDMAH]</div>
</li><li style="font-family: Aptos, "Aptos_EmbeddedFont", "Aptos_MSFontService", Calibri, Helvetica, sans-serif; font-size: 12pt; color: rgb(0, 0, 0); margin-top: 0px; margin-bottom: 0px; list-style-type: "4) ";">
<div style="direction: ltr; margin: 0in;" class="elementToProof" role="presentation">
And a chlorinated Hf compound.  </div>
</li></ol>
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<br>
</div>
<div style="direction: ltr; font-family: Aptos, "Aptos_EmbeddedFont", "Aptos_MSFontService", Calibri, Helvetica, sans-serif; font-size: 12pt; color: rgb(0, 0, 0);" class="elementToProof">
We have some limited experience with TDMAH but Beneq suggests TEMAHf or HyALD is more stable.  What is your go-to Hf precursor? "   </div>
<div style="direction: ltr; font-family: Aptos, "Aptos_EmbeddedFont", "Aptos_MSFontService", Calibri, Helvetica, sans-serif; font-size: 12pt; color: rgb(0, 0, 0);" class="elementToProof">
<br>
</div>
<div style="direction: ltr; font-family: Aptos, "Aptos_EmbeddedFont", "Aptos_MSFontService", Calibri, Helvetica, sans-serif; font-size: 12pt; color: rgb(0, 0, 0);" class="elementToProof">
Tony Whiple from Minnesota pointed out that they:</div>
<div style="direction: ltr; font-family: Aptos, "Aptos_EmbeddedFont", "Aptos_MSFontService", Calibri, Helvetica, sans-serif; font-size: 12pt; color: rgb(0, 0, 0);" class="elementToProof">
"use Tetrakis(dimethylamido)hafnium(IV) [TDMAH]  in all of our ALD systems, Savannah, Lesker, Fiji. We continue to keep with the same precursors as users have set processes for that. </div>
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<br>
We have had a few issues with using this, mainly the random end of service of the precursor.<br>
The causes of the cylinder going bad ( not able to pulse material, while the cylinder is only half empty ) can at times be assigned to the cylinder heat being turned off and going to room temperature.  After reheating to the correct temperature, there is a
 chance the cylinder will go bad.  We have had this happen only a few times.  To keep this from happening, we avoid having the cylinders cool off."  </div>
<div class="elementToProof" style="font-family: Aptos, "Aptos_EmbeddedFont", "Aptos_MSFontService", Calibri, Helvetica, sans-serif; font-size: 12pt; color: rgb(0, 0, 0);">
<br>
</div>
<div class="elementToProof" style="font-family: Aptos, "Aptos_EmbeddedFont", "Aptos_MSFontService", Calibri, Helvetica, sans-serif; font-size: 12pt; color: rgb(0, 0, 0);">
Evidently others (Mac from Harvard and Bangzhi from PSU) have had similar problems with TDMAH- incidentally this is a big problem with the SnO2 precursor TDMASn.  Mac suggests loading only a small amount of TDMAH at a time, and Bangzhi suggested that sometimes
 cycling the manual valve to the bottle may free up the delivery line.  </div>
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<br>
</div>
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My inclination based on this advice is to try the <span style="color: rgb(0, 0, 0);">
TEMAHf   (Tetrakis(ethylmethylamido)hafnium(IV),(EtMeN)4Hf) option given that we may not have super high throughput so a stable precursor might be important in our case and Beneq has provided a starting recipe.  Generally, my impression is that the chlorinated
 precursors can cause problems with the plumbing and pumps since the reaction yields HCl . </span></div>
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<br>
</div>
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I'd love to hear any other advice people may want to share on this process and precursors.  </div>
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<br>
</div>
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<p style="direction: ltr; margin-top: 0px; margin-bottom: 0px;"><span style="font-family: Calibri, Helvetica, sans-serif; font-size: 12pt; color: rgb(0, 0, 0);">Regards,</span></p>
<p style="direction: ltr; margin-top: 0px; margin-bottom: 0px;"><span style="font-family: Calibri, Helvetica, sans-serif; font-size: 12pt; color: rgb(0, 0, 0);">   Michael Martin, Ph.D.</span></p>
<div style="direction: ltr; margin-top: 0px; margin-bottom: 0px; font-family: Calibri, Helvetica, sans-serif; font-size: 12pt; color: rgb(0, 0, 0);">
<br>
</div>
<p style="direction: ltr; margin-top: 0px; margin-bottom: 0px;">Manager, <span style="font-family: Calibri, Helvetica, sans-serif; font-size: 12pt; color: rgb(0, 0, 0);">
Micro/Nano Technology Center</span></p>
<p style="direction: ltr; margin-top: 0px; margin-bottom: 0px;"><span style="font-family: Calibri, Helvetica, sans-serif; font-size: 12pt; color: rgb(0, 0, 0);">University of Louisville</span></p>
<div style="direction: ltr; font-family: Calibri, sans-serif; font-size: 11pt; color: rgb(0, 0, 0);">
(502) 552-1945</div>
<p style="direction: ltr; margin-top: 0px; margin-bottom: 0px;"><span style="font-family: Calibri, Helvetica, sans-serif; font-size: 12pt; color: rgb(12, 100, 192);"><a href="https://louisville.edu/micronano" id="OWA422cf3c7-3296-baa7-2373-f762bc9b0cc4" class="OWAAutoLink" title="https://louisville.edu/micronano" style="color: rgb(12, 100, 192); margin-top: 0px; margin-bottom: 0px;" data-auth="NotApplicable">Web
 page</a> <a href="https://www.instagram.com/micronanolouisville/" id="OWA491dbd03-4b3d-866c-e478-4a4c49ada78e" class="OWAAutoLink" title="https://www.instagram.com/micronanolouisville/" style="color: rgb(12, 100, 192); margin-top: 0px; margin-bottom: 0px;" data-auth="NotApplicable">Instagram</a>
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